Substitue/non-substitue imin bileşiklerinin ve onların bakır (II) komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonu

Abstract

İmin bileşiklerinin yaygın olarak bilinen tıpta ve sanayideki kullanımının yanında, molekülde bir ya da bir kaç metal atomunun neden olduğu iletkenlik ve magnetizm gibi fiziksel özellikler, son yıllarda organometalik bileşiklere ilgiyi arttırmış ve uygulama alanlarım geliştirmiştir. Substitue ya da substitue olmayan aromatik bir aldehid'in ya da substitue olmayan bir ketonun, substituent olarak n-alkil- ya da n-alkiloksi- grupları içeren aromatik bir primer amin ile reaksiyonundan salisilaldimin, o-hidroksiasetofenonimin ligandla rı oluşturulduktan sonra bunların sırasıyla bidentat, bis(salisilaldiminato)bakır(II), bis[o-hidroksiasetofenoniminato]bakır (O) kompleksleri sentezlendi. Toplam 56 adet ligand ve kompleks'in sistematik olarak incelenmesi yapıldı. Bileşiklerin kimyasal yapılarında mevcut çeşitli n-alkil- ve n-alkiloksi- substituentlerin ligandlara ve komplekslere etkisini ayrıntılı tanımlamak amacıyla ve diğer spektral çalışmalara ön bilgi vermesi yönünden elektronik absorpsiyon spektroskopi çalışması yapıldı. Bu bileşiklerin elektronik spektrumlarında yük transfer geçişlerini gösteren, 200-450 nm aralığında gözlenen bantlardan çıkarılan sonuçlar yorumlandı. Beklendiği gibi, komplekslerin ultraviyole-görünür bölge spektrumlarında bir kayma görüldü. Sentezlenen bileşiklerin ? ve n geçişleri ile birlikte yük transfer %-n geçişleri, ayrıca ligandlarda görülen azometindeki elektron çifti ile intermoleküler hidrojen bağı'na ait proton transfer etkisi de araştırıldı. Kloroform'da ultraviyole-görünür bölge spektrumu alınarak, hidrojen köprü bağlarından dolayı bu bölgede çıkması muhtemel bandlar ortadan kaldırılarak, kompleks'lerin spektrumlarında görülen yük transfer(?-?*) geçişleri kesinlik kazanmıştır. Sentezlenen bileşiklerin yapılan 4000-400 cm "' bölgesinde alman spektrumlann yorumlanmasıyla aydınlatıldı. Ligand bandları, kompleks oluşturduktan sonra daha düşük ya da daha yüksek frekansa doğru kaydı. Ayrıca NMR ve MS gibi spektroskopik yöntemler kullanılarak sentezlenen maddelerin yapılan detaylı olarak aydınlatıldı. ESR ile, seçilen tetrakoordine balar (H) kompleksinin yapısı incelendi. Seçilen ligand ve kompleks örneklerin DSC ile erime sıcaklıkları ve erime entalpileri hesaplandı. Ayrıca ultraviyole-görünür bölge spektroskopisi ile çeşitli çözücüler kullanılarak çözücülerin spektruma etkileri araştınldı.